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發(fā)布時(shí)間:2023-11-20 瀏覽人數(shù):192
三元乙丙橡膠通??捎昧螯S、過(guò)氧化物、醌肟和反應(yīng)性樹脂等多種硫化體系進(jìn)行硫化,在實(shí)際生產(chǎn)中以前兩種為主。不同的硫化體系對(duì)其混煉膠的門尼黏度、焦燒時(shí)間、硫化速度以及硫化膠的交聯(lián)鍵型,物理機(jī)械性能(如應(yīng)力、應(yīng)變、滯后、壓縮變形以及耐熱等性能)亦有直接的影響。硫化體系的選擇要根據(jù)所用乙丙橡膠的類型,產(chǎn)品物理機(jī)械性能、操作安全性、噴霜以及成本等因素加以綜合考慮。
過(guò)氧化物能有效硫化乙丙膠,硫化膠耐熱、耐老化好,壓縮永久變形小。常用過(guò)氧化物有BP、DCP、雙2,5(DBPmH)等。BP可在較低溫度下(120—130℃)硫化,而DCP則要在160℃左右·雙2.5 則在170℃左右,用量2-7份。配用少量硫化活性劑(共硫化劑)如S(0.1~0.5份)、TRA、GMF、TAIC、HAV-2、CSm等(1~2份)、并提高氧化鋅用量,可提高硫化膠強(qiáng)度和耐熱老化性.硫黃硫化體系具有操作安全,硫化速度適中,綜合物理機(jī)械性能佳以及與二烯烴類橡膠共硫化性好等優(yōu)點(diǎn),是三元乙丙橡膠使用最廣泛、最主要的硫化體系。
在硫黃硫化體系中,由于硫磺在乙丙橡膠中溶解度較小,容易噴霜,不宜多用。一般硫磺用量應(yīng)控制在1~2份。在一定硫黃用量范圍內(nèi),隨硫黃用量增加,膠料硫化速度加快,焦燒時(shí)間縮短.硫化膠拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力和硬度增高,扯斷伸長(zhǎng)率下降。硫黃用量超過(guò)2份時(shí),耐熱性能下降,高溫下壓縮永久變形增大。
為使膠料不噴霜,促進(jìn)荊的用量亦必須保持在三元乙丙橡膠的噴霜極限溶解度以下。實(shí)際上,在工業(yè)生產(chǎn)中,為了達(dá)到硫化作用的平衡,防止配合劑發(fā)生噴霜,讓配合劑之間產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),有利于導(dǎo)致硫化時(shí)間的縮短和交聯(lián)密度的提高,幾乎都采用兩種或多種促進(jìn)劑的并用體系。促進(jìn)荊效果最大的是秋蘭姆類和二硫代氨基甲酸鹽類,噻唑類常作輔助促進(jìn)劑。三元乙丙橡膠常用的硫黃硫化體系是TT-M-S或者TMTS-M-S,用量比為1.5:0.5:1.5。此外還有S/M/TT/ZDC/TRA(2/1. 5/0.8/0.8/0.8)、S/TT/DM/BZ(2/0.8/1.5/1.5)和S/TT/ZBPD/NS(1/1/2/2)等。
硫黃硫化體系中促進(jìn)劑的用量還可以通過(guò)增加硬脂酸的用量來(lái)提高,當(dāng)其他條件不變的情況下,硬脂酸用量增加會(huì)導(dǎo)致交聯(lián)密度、單硫和雙硫交聯(lián)鍵增加。氧化鋅用量的增加亦有助于在交聯(lián)時(shí)形成活性促進(jìn)劑,從而提高膠料的交聯(lián)密度及抗返原性。改善動(dòng)態(tài)疲勞性能和耐熱性能。
三元乙丙橡膠像丁基橡膠一樣,也可以采用樹脂進(jìn)行硫化。用反應(yīng)性烷基酚醛樹脂和含鹵索化合物進(jìn)行硫化可以獲得高溫下優(yōu)越的熱穩(wěn)定性和壓縮永久變形小的硫化膠。缺點(diǎn)是伸長(zhǎng)率較低,硬度較大。在樹脂硫化體系中,需要添加鹵化物,以便在樹脂交聯(lián)過(guò)程中起催化作用,加快硫化速度。鹵化物主要有氯化亞錫、氯化鐵、氯化鋅等。由于鹵化物有腐蝕性,用量不宜過(guò)多,否則會(huì)腐蝕設(shè)備表面。
此外.在用樹脂硫化低不飽和度的DCPD-EPDM時(shí),必須要采用高溫長(zhǎng)時(shí)間硫化,而硫化ENB-EPDM則可采用與硫磺硫化體系相同的硫化溫度。
三元乙丙橡膠也可用醌肟硫化體系進(jìn)行硫化,硫化體系中需加入活性強(qiáng)的金屬氧化物(如氧化鉛)作活化劑。同時(shí)在對(duì)醌二肟中加入硫黃亦會(huì)產(chǎn)生有利的影響。若在醌肟硫化體系中,所用醌肟主要有對(duì)醌二肟(GMF)和對(duì),對(duì)二苯甲酰醌二肟。金屬氧化物主要用Pb3 04和.Pb0.。醌肟與鉛的氧化物的用量比大約為6:10,GMF與硫黃用量比約為1.0:(0. 4-0.8)。醌肟硫化體系硫化的三元乙丙硫化膠具有比過(guò)氧化物硫化膠,尤其是比硫黃硫化膠更為優(yōu)越的耐老化性能。缺點(diǎn)是物理機(jī)械性能較差,硬度偏高以及價(jià)格高等。
補(bǔ)強(qiáng)填充體系
乙丙橡膠是非結(jié)晶橡膠,本身機(jī)械強(qiáng)度低,需用補(bǔ)強(qiáng)劑改善。炭黑是三元乙丙橡膠主要的補(bǔ)強(qiáng)劑,其中爐法炭黑效果優(yōu)于槽法嵌黑。主要使用的炭黑是高耐磨、快壓出、半補(bǔ)強(qiáng)等,用量視膠料的硬度和強(qiáng)度等要求而定,常用量為30-100份。
淺色填料中,白炭黑、碳酸鈣、陶土、滑石粉也有補(bǔ)強(qiáng)作用,可大量填充以降低成本,高填充可達(dá)300-500份。
軟化增塑體系
目前廣泛用于乙丙橡膠的軟化增塑劑主要有石油系油,包括芳香烴油、環(huán)烷油和石蠟油三大類,還有古馬隆樹脂、松焦油、酯類和低分子聚合物等。通常用得最多的軟化增塑劑是石油系油,主要是石蠟油和環(huán)烷油,可大量填充,用量5-60份。
防護(hù)體系
乙丙橡膠本身具有極好的耐老化性能,聚合時(shí)原料膠內(nèi)又加有0.5-1份防老劑作穩(wěn)定劑,所以橡膠內(nèi)一般不需用防老劑,只是在高溫下使用的制品加入一些防老劑。
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